物化性質(zhì): 乙醛肟純品為白色固體,熔點44-46℃,閃點38℃,沸點115℃。由于是低熔點固體,為了方便運輸和使用我們目前市售的乙醛肟通常是50%~65%的水溶液。這個產(chǎn)品日常儲存中要避免與強氧化劑、強酸、有催化活性的金屬接觸。
乙醛肟正常情況下危險性不大,但是它本身在危化品目錄里面。
用途: 乙醛肟主要用作還原劑和除氧劑,是生產(chǎn)農(nóng)藥滅多威中間體的原料之一。目前50%的乙醛肟水溶液基本可以滿足大部分場景的使用需求,但是有些避水的反應還是需要用到無水的乙醛肟。
生產(chǎn)工藝: 傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝就是羥胺鹽肟化法,一般用硫酸羥胺和乙醛進行肟化反應,酸或堿作為催化劑。但是這個方法的弊端就是硫酸羥胺現(xiàn)在市場價格相對高一些,如果沒有自己的產(chǎn)能成本會有上升,并且會副產(chǎn)硫酸銨。加上這個方法一般是使用水作為溶劑的,后處理過程中的濃縮會更麻煩一些。
現(xiàn)在新報道的生產(chǎn)工藝一般是肟交換法和氨氧化法,這兩種都有實際的生產(chǎn)案例。
肟交換法就是用丁酮肟、丙酮肟、環(huán)己酮肟等和乙醛在酸性或堿性的催化劑中肟交換而來,目前隨著微通道、膜反應器的發(fā)展生產(chǎn)廠商也會使用負載的固體酸或固體堿進行催化。至于是用丁酮肟還是環(huán)己酮肟或者其他形式的酮肟,一般是各個廠家根據(jù)自己的情況進行選擇。從目前的情況來看,丁酮肟和環(huán)己酮肟都有相關(guān)的專利報道。環(huán)己酮肟法在2025年應該會有相關(guān)的產(chǎn)線開始出貨。
氨氧化法是一種氨肟化生產(chǎn)乙醛肟的技術(shù),使用氨氣、50%的雙氧水、乙醛反應,利用叔丁醇作為溶劑。反應結(jié)束后先蒸去叔丁醇,利用鹽析劑(硫化氫處理掉重金屬的硫酸鋁等高純度的鹽析劑)鹽析分層。這個工藝目前已經(jīng)可以確認投產(chǎn)出貨了。
無水乙醛肟的精制: 由于乙醛肟會和水、環(huán)己酮共沸,因此難以通過普通的精餾方式制取無水或高純度的乙醛肟。
肟交換法和羥胺鹽肟化法一般是通過甲苯、二氯甲烷萃取后精餾得到無水的乙醛肟。這個方法存在溶劑使用量大的問題并且乙醛肟的水溶性很好,因此收率也會略低大概2~3個百分點。
氨氧化法可以用鹽析劑使乙醛肟和反應液中的水分層后,取上層有機相精餾得到無水的乙醛肟。這個方法一般是配套氨氧化法使用的,因為鹽析劑需要循環(huán)使用,而氨氧化法不產(chǎn)生過多的無機鹽和使用容易共沸的有機溶劑,方便鹽析劑的回收再利用。